Cuando estas en red wifi, Android deja de usar la red de datos móviles, así que no tendrías que hacer nada.

No obstante, si quieres asegurarte, Ajustes>Conexiones inalambricas>Redes moviles>Datos habilitados.

Con algun widget app, en plan extended controls o goWidget Switch puedes hacerlo con un click.

Manda narices que teniendo todos HTC, sea el xperia X10 el que tenga post en AreaUrbana